L'Archivio documenta le attività e le vicende della famiglia Gonzaga di Guastalla. Contiene il carteggio di Ferrante I e di sua moglie Isabella di Capua (dove si trovano in originale numerose lettere di Carlo V e di importanti personaggi del tempo), quelli di Cesare I e di Ferrante III, quelli di Ferdinando Carlo e di Vincenzo; inoltre i documenti relativi ai parentadi dei signori di Guastalla coi principi di Mantova, le relazioni sulla malattia dellultimo duca Giuseppe Maria, bolle papali, testamenti, inventari di beni, atti riguardanti le arti e i lavori idraulici del territorio ecc. L'archivio è conservato presso la Biblioteca Maldotti dagli anni 1880-1890: oltre al complesso qui conservato, si trova documentazione prodotta dalla famiglia Gonzaga di Guastalla presso gli Archivi di Stato di Parma, Reggio Emilia, Modena e Mantova.